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三叔丁基膦缩写 三叔丁基膦


三叔丁基膦缩写 三叔丁基膦

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三叔丁基信息资源网磷化氢(三叔丁基磷化氢的简称)
张 ， 武汉理工大学教授、博士生导师 ， 2011年获中国科学院上海有机化学研究所博士学位；2011年至2012年在夏威夷大学大卫·a·维奇教授研究组从事博士后研究 ， 2012年至2014年在德克萨斯A&M大学(TAMU)约翰·格拉迪斯教授研究组从事博士后研究；2014年9月起加入武汉理工大学化学化工与生命科学学院 ， 入选湖北省“楚天学者”计划；2016年入选武汉理工大学“15551人才工程”拔尖青年人才；2016年入选武汉市青年科技晨光计划、湖北省第六批“百人计划” 。
张成教授研究组重点研究芳基锍盐的合成及性质、过渡金属催化的氟化和氟烷基化反应、新型含氟试剂的合成及应用 。至今已发表论文60篇 ， 引用1600余次 。多篇论文被国际知名期刊评为亮点 ， 4篇论文被X-MOL评为亮点 ， 2篇论文被《科学图集》评为亮点 ， 1篇论文被《有机化学门户》评为亮点 ， 3篇未评论文入选《知识之网》ESI高被引论文(1%) 。一篇论文被Angew选为热门论文 。Chem.int.ed ， 三篇论文被Chem.commun选为封底纸 ， 一篇论文被Greenchem.org.biomol.chem选为封面纸 ， 一篇论文被选为发表的封面纸 。

张成教授研究组成员
本文将简要介绍张教授课题组近三年来的代表性工作 。
(1)基于芳基锍盐的芳基化反应研究
三氟甲基芳基锍盐作为一种重要的亲电氟烷基化试剂 ， 早期主要用于亲核底物的三氟甲基化反应 ， 后被广泛应用于低价金属、还原剂或光催化剂引发的还原三氟甲基化反应的研究中(Tetrahedron ， 2015 ， 71 ， 7949) 。最近 ， 张教授的研究组发现三氟甲基二芳基锍盐[Ar 2s cf 3][OTF](Yagupolskii-Umemoto试剂)在钯催化剂的作用下也能选择性地裂解Ar-S键(Chem 。欧元 。j . ， 2016 ， 22 ， 6542) 。在此基础上 ， 他们进一步发现[Ar2SCF3][OTf]和无氟芳基锍盐可以作为芳基“假卤化物”参与各种钯催化的芳基化反应(四面体列特 。, 2018, 59, 299).
1.过渡金属催化芳基锍盐的芳基化 。
2016年 ， 张教授研究组以二(三叔丁基膦)钯为催化剂 ， 实现了三氟甲基二芳基锍盐[Ar2SCF3][OTf]与硼酸的芳基化反应(图1 ， Chem 。欧元 。j . ， 2016 ， 22 ， 6542) ， 这是Yaguposkii-Umemoto随后也首次在Pd[P(t-Bu)3]2催化下实现了末端烯烃与氟烷基二苯基锍盐的Heck偶联 。与传统的钯催化Heck反应不同 ， 在反应中加入TsOH会大大促进反应的进行 。此外 ， 作者还将芳基锍盐与传统芳基化试剂进行了比较 ， 发现在相同的反应条件下 ， 芳基锍盐具有更高的Heck偶联反应活性(图1 ， Chem 。Communi 。, 2016, 52, 11893).紧接着信息资源网 ， 他们还完成了Pd/Cu共催化的末端炔烃与(氟)烷芳基锍盐的Sonogashira偶联反应(图2 ， Org 。列特 。, 2017, 19, 5454).这类试剂芳基化能力强 ， 官能团相容性好 ， 可用于合成后期复杂分子的芳基化修饰 ， 生成的芳基硫醚副产物也可回收用于制备新的芳基锍盐 。

图1钯催化氟烷基芳基锍盐与硼酸的铃木偶联和与末端烯烃的Heck偶联

图2 。钯/铜催化末端炔烃与芳基锍盐的Sonogashira偶联
2.芳基锍盐的芳基化反应中没有过渡金属参与 。
2018年 ， 张教授研究组报道了不含过渡金属的芳基锍盐对胺类化合物的N-芳基化反应(图3 ， Chem 。欧元 。j . ， 2018 ， 24 ， 13744-13748) 。其中 ， 反应物的投料比和碱的种类对反应结果影响较大 。通过改变底物、锍盐和碱的摩尔比 ， 它们可以选择性地实现伯胺的单或双N-芳基化 。该方法底物适用范围广 ， 脂肪胺和芳香胺底物都能以良好到优异的收率得到目标产物 。此外 ， 试剂三芳基锍盐易于制备 ， 反应活性适中 ， 与相应的二芳基碘盐相比具有更好的热稳定性 ， 因此将其作为芳基化信息资源网试剂的N-芳基化反应具有明显的优势 。此外 ， 当对位取代的三芳基锍盐与环己胺或芳香胺反应时 ， 得到的产物是对位和间位取代的芳香胺或二芳基胺的混合物(图3)；氘代三苯基锍盐与四氢异喹啉反应 ， 得到苯胺衍生物 ， 苯环邻位大部分氢未氘化(图4) 。这些结果表明 ， 该反应可能经历了苯乙炔中间体的机理 。


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